化学需氧量是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。水质的化学需氧量测定是水样在一定条下，以氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量为指标，折算成每升水样全部被氧化后，需要的氧的毫克数，以mg/L表示。它反映了水中受还原性物质污染的程度。该指标也作为有机物相对含量的综合指标之一。

•* COD值越高，表示水中有机污染物污染越重。

二、测定方法

我国国家标准规定用重铬酸钾法，其他方法还有行业标准氯气校正法、碘化钾高锰酸钾法和快速消解分光光度法。

三、重铬酸盐法

1、定义 在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。

硫酸亚铁铵标准溶液浓度的标定

•取10mL重铬酸钾标准溶液置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL，加入30mL的硫酸，混匀，冷却后，加三滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量V。（ml）。

•硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算如下：

•C=2.50/v

•V---滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数

•2、原理

•在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐做催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵位指示剂，用硫酸亚铁铵铵的量换算成消耗氧的质量浓度。滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁

•在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。

•3、实验仪器

•常用实验室仪器、回流装置、加热装置、25ml或50ml酸式滴定管。

•4、试剂

•(1)重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)

•(2)试亚铁灵指示液

•(3)硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L]（使用前标定）

•(4)硫酸硫酸银溶液

5、实验步骤

硫酸亚铁铵标定 :准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于250mL锥形瓶中,加水稀释至110mL左右,缓慢加入10mL浓硫酸,摇匀.冷却后,加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL),用硫酸亚铁铵溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点.

• 测定:
     取20mL水样，加入10mL的重铬酸钾，插上回流装置，再加入30mL硫酸硫酸银,加热回流 2h 冷却后,用90.00mL水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶.溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量.

•测定水样的同时,取20.00mL重蒸馏水,按同样操作步骤作空白实验.记录滴定空白时硫酸亚铁铵

•5、计算

•CODCr(O2,mg/L)=8×1000(V0-V1)·C/V

•C——硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的浓度，mo1／L；

•　

V0——空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；

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V1——试料测定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；

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8000---0.25O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值

•　

V－－试料的体积，mL；

•测定结果一般保留三位有效数字，对COD值小的水样(7.1)，当计算出COD值小于10mg／L时，应表示为“COD＜10mg／L”

•　

•7、注意事项

•   1、使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞:氯离子=10:1(W/W)。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。
    2、本方法测定COD的范围为50—500mg/L。对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。对于COD大于500mg/L的水样应稀释后再来测定。
    3、水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5—4/5为宜。
    4、用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176g,所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODcr标准溶液。用时新配。
    5、CODCr的测定结果应保留三位有效数字。
    6、每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。